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有機過氧化物是一類能在加熱時,釋放出自由基的化合物,這些自由基可以奪取聚合物鏈上的氫原子,使聚合物基團之間相互連接,形成的鍵能很高的碳-碳鍵,它具有卓越的化學穩(wěn)定性、良好的壓縮永久變形,優(yōu)異抗熱氧化性。因此,為了獲得耐熱的交聯(lián)結(jié)構(gòu),應(yīng)使用過氧化物硫化。作為硫化劑的過氧化物有二;^氧化物、過氧化碳酸酯類、過氧化物縮酮、二烷基過氧化物等。其中,二酰基過氧化物和大部分過氧化酯類會有潛在的最高儲存溫度的問題,室溫穩(wěn)定性差,使其需要冷藏,不適用于EPDM的交聯(lián)應(yīng)用;過氧化物縮酮產(chǎn)生自由基能量較低,且由于半衰期很長,硫化速度很慢,一般也不用于EPDM的硫化交聯(lián)。鑒于這些原因,應(yīng)選用二烷基過氧化物,它可在室溫下穩(wěn)定存在,具有良好的安全性和易操作性。二烷基過氧化物的半衰期溫度(1hHLT)大小順序為:DCP<BPIB<DMBPHa<TBCP<DMBPHy。從半衰期溫度可以看出,DCP的硫化時間最短,因此,本文選DCP作為硫化劑。硫化劑DCP用量對EPDM膠料性能的影響,老化前,隨著硫化劑DCP用量的增大,硫化膠的邵爾A型硬度、拉伸強度和100%定伸應(yīng)力增大,斷裂伸長率減。辉135℃老化后,硬度和100%定伸應(yīng)力、拉伸強度增大,斷裂伸長率減。辉150℃老化后,硬度和100%定伸應(yīng)力明顯增大,斷裂伸長率和拉伸強度則顯著減小。顯而易見,硫化劑DCP的用量要適宜,用量不足,則因為交聯(lián)密度低,硫化膠形變時承受負荷的有效分子鏈數(shù)量不足,這種承載的不均性,導致應(yīng)力易集中于局部網(wǎng)鏈上,使其物理機械性能和耐熱性都會下降;隨著硫化劑DCP用量的增加,由于交聯(lián)密度的增大,硫化膠形變時有效網(wǎng)鏈數(shù)量增加,且每一個有效網(wǎng)鏈都能均勻承載,因而材料的機械性能增大,耐熱性也變好,但是加入量過多,殘留的過氧化物就會發(fā)生自由基分解,進而促進硫化膠老化,且在隨著老化溫度升高,老化加劇。當硫化劑DCP用量為3.2份時,EPDM膠料的綜合性能較好,故硫化劑DCP用量選3.2份為宜。
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